錳屬于人類(lèi)身體必不可少的微量元素之一，對人體的生理功能具有非常重要的意義。錳元素不僅于人體的骨骼生長(cháng)發(fā)育相關(guān)，還與碳水化合物、氨基酸以及脂肪的代謝密不可分，但錳又是一種蓄積性毒物，在人體內的含量過(guò)多也會(huì )影響健康。通常人體內的錳主要通過(guò)食物吃進(jìn)去，在小腸內被吸收。過(guò)量攝入錳，會(huì )對人體的腦、肝、肺等器官產(chǎn)生有害影響，其中腦是錳毒性的主要靶器官。錳中毒的早期臨床癥狀主要表現為神經(jīng)功能的變化，其中，慢性錳中毒主要以體外神經(jīng)障礙為主，可能會(huì )伴有一定的精神病癥，出現幻覺(jué)、暴力行為等。因此，對食品中錳含量的監測具有重要的現實(shí)意義。白酒是蒸餾酒，正常情況下重金屬不會(huì )被蒸餾到白酒中，重金屬主要來(lái)自源于酒罐、酒管路、酒泵等制酒設備中。雖然錳元素屬于人體必不可少的微量元素之一，但是如果長(cháng)期過(guò)量的攝入錳元素，那就極易引發(fā)慢性錳中毒，因此，我國規定，錳元素在白酒的含量不得超過(guò)2mg。目前，錳含量的測定法有火焰原子吸收分光光度法、CP-OES法、催化動(dòng)力法、LSP法以及碘酸鉀法。用上述方法測定白酒中的錳,要么需要價(jià)格昂貴的精密儀器，要么樣品消化過(guò)程復雜、操作繁瑣，影響工作效率。本文研究水浴蒸干-過(guò)硫酸銨分光光度法測定白酒中錳，不僅精密度和準確度能滿(mǎn)足測定要求，而且操作極為簡(jiǎn)便，使用器皿、試劑少，尤其適合缺少精密儀器的基層實(shí)驗室。

　　材料與方法

　　儀器

　　UV-1700紫外可見(jiàn)分光光度計(島津);Barnstead純水機;HWS-26電熱恒溫水浴鍋(深圳澳德瑪);蒸發(fā)皿;錐形瓶;具塞比色管。

　　主要試劑

　　標準錳溶液：1000μg/mL，在國家標準物質(zhì)研究中心購置。實(shí)驗之前，使用儀器吸取一定量的標準錳溶液，然后使用蒸餾水稀釋成濃度為10μg/mL的標準錳使用液。

　　過(guò)硫酸銨[(NH4)2S2O8]：干燥固體。

　　硝酸銀-硫酸汞溶液：稱(chēng)取75g硫酸汞(HgSO4)溶于600mL硝酸溶液(2+1)中，再加上200mL磷酸及35mg硝酸銀，放冷后加純水至1000mL，貯于棕色瓶中。

　　本次試驗所使用到的器皿群補使用1+1硝酸浸泡過(guò)夜，然后再使用蒸餾水沖洗干凈，并且晾干備用。

　　儀器條件

　　波長(cháng)：530nm，比色皿：5cm，參比溶

　　液：純水。

　　實(shí)驗方法

　　樣品處理

　　使用儀器量取50.0mL的樣品，放置在電熱恒溫水浴鍋上95℃蒸發(fā)至近干，取出放冷，約40mL純水分次洗蒸發(fā)皿，將蒸發(fā)殘渣溶解，洗液移入50mL比色管內，以純水定容至刻度，最后全部轉移至200mL錐形瓶中。與此同時(shí)，進(jìn)行空白試驗。

　　標準曲線(xiàn)

　　在容量為200mL的錐形瓶中，分別加入10μg/mL的標準錳使用液0.00mL,0.5mL,1.0mL,3.0mL, 5.0mL,10.0mL和20.0mL,加純水至50mL，即得0.0, 0.1,0.2,0.6,1.0,2.0,4.0μg/mL錳標準系列。

　　測定向酒樣及標準系列各瓶中各加2.5mL硝酸銀-硫酸汞溶液，煮沸至剩約45mL時(shí)，取下稍冷。將1g過(guò)硫酸銨分次加入錐形瓶中，緩緩加熱至沸，取下冷卻。將樣品及標準系列瓶中的溶液移入50mL比色管中，加純水至刻度，混勻。于530nm波長(cháng)，用5cm比色皿，以純水為參比，依次測定空白、標準系列、樣品的吸光度。由標準曲線(xiàn)直接查出樣品中錳的含量。

　　結果與討論

　　檢驗限

　　在本實(shí)驗室條件下，對試劑空白進(jìn)行11次測定，以樣品空白值的3倍標準差計算出檢出限為0.076μg/mL。

　　線(xiàn)性范圍

　　錳濃度在0～4.0μg/mL范圍內，標準曲線(xiàn)線(xiàn)性關(guān)系良好，回歸方程式Y=0.1056X﹢0.0011，相關(guān)系數0.9996。

　　精密度

　　配制錳濃度分別為0.1μg/mL，0.5μg/mL，2.0μg/mL，4.0μg/mL酒樣,每種濃度的酒樣按以上實(shí)驗方法重復測定6次,測得每份酒樣的錳含量,相對偏差為1.16%～4.97%，結果見(jiàn)表1。

　　2.4 回收率

　　分別將0.50μg/mL、2.00μg/mL標準溶液在酒樣1、酒樣2中，并進(jìn)行回收試驗，每個(gè)濃度進(jìn)行6次測定，每個(gè)濃度的回收率在4.0%至101.5%之間，詳細數據見(jiàn)表2。

　　方法對照

　　用國標法(GB/T5009.48-2003中的比色法)和本方法分別需要對錳標準酒樣品測定10次，并且進(jìn)行t檢驗，t等于1.41，t0.05等于2.101，可見(jiàn)兩種測定方法的結果P>0.05，詳細的數據統計見(jiàn)表3。

　　取樣量

　　本實(shí)驗取樣50mL，用電熱恒溫水浴鍋蒸發(fā)至近干達到消化樣品的目的，使得高氯酸以及硝酸的含量顯著(zhù)下降，這樣不僅可以達到節約試劑的目的，還減少了環(huán)境污染。白酒中的錳含量一般較低，測定中加大取樣量，使得檢測靈敏度得到提高。在本次試驗的基礎條件下，該方法的最低測定濃度為0.05μg/mL，完全可以滿(mǎn)足測定白酒中錳含量的相關(guān)要求。

　　討論

　　本文對“水浴蒸干-過(guò)硫酸銨分光光度法測定白酒中錳的方法”進(jìn)行了對照試驗、加標回收率、精密度、檢測限以及線(xiàn)性范圍等一系列的試驗，這種方法的線(xiàn)性范圍在0～4.0μg/mL之間，相關(guān)系數是0.995，檢出限度為0.076μg/mL，精密度是1.16%～4.97%，加標回收率為94.0%～101.5%，采用國標法和本法進(jìn)行了測定樣品結果對比，結果無(wú)顯著(zhù)性差異。經(jīng)試驗證實(shí)，本方法具有靈敏度高、取樣量大、回收率高、操作方便簡(jiǎn)潔、結果精準以及重現性好等特點(diǎn)，此外，本方法的檢測成本低，非常適用于基層精密儀器實(shí)驗室使用。