□ 付光亮 山東安特產(chǎn)品檢測有限公司

　　王海鑒 AB SCIEX中國

　　《食品中農藥最大殘留限量》(GB 2763-2014以下簡(jiǎn)稱(chēng)新國標)指標將由現行的2293項增加到3650項，農藥品種擴大到了387種，基質(zhì)擴大到了284類(lèi)食品農產(chǎn)品。同時(shí)新標準更加強調與國際標準接軌，現已開(kāi)放并接受WTO各成員國的評議。針對這些改變，本文嘗試對其帶來(lái)的影響進(jìn)行展望。

　　檢測依據的升級

　　總體來(lái)說(shuō)，新的方法在制定方向上應同時(shí)考慮農藥和基質(zhì)的廣譜性。以阿維菌素為例，新國標新增加的基質(zhì)，如堅果、飲料和調味料，依然依據SN/T 2114作為檢測依據。這就要求對SN/T 2114的適用范圍進(jìn)行擴展。同時(shí)，由于基質(zhì)復雜程度大大增加,對于定性能力的要求大大升高。鑒于此，可能會(huì )有越來(lái)越多的質(zhì)譜方法，尤其是液質(zhì)方法有望成為國標方法。

　　基質(zhì)復雜程度增加

　　由于新國標將基質(zhì)擴大到了284種的食品農產(chǎn)品，諸如一些調味料和肝臟等復雜基質(zhì)會(huì )大大增加檢測的難度。這些難度來(lái)自于兩方面，一是由于基質(zhì)效應的問(wèn)題，定量的難度會(huì )大大增加;二是由于基質(zhì)中雜質(zhì)種類(lèi)繁多，定性也面臨著(zhù)更高的挑戰。

　　基質(zhì)效應不僅會(huì )影響檢測的精確度，而且會(huì )影響最低檢出限。一般來(lái)說(shuō)，通過(guò)內標法校正可以大大提高定量精度。但是內標比較昂貴，也解決不了檢測限下降的問(wèn)題。所以，我們亟需從根本上減小基質(zhì)效應的影響?；|(zhì)效應的形成，一是基質(zhì)中的強電離物質(zhì)的競爭抑制效應，而與液相色譜聯(lián)用的時(shí)候這種情況往往不是主要因素;另外就是基質(zhì)中含有的雙親類(lèi)物質(zhì)，改變了ESI噴霧液滴的表面張力，使得離子更難從液滴中發(fā)射出來(lái)。對于這種問(wèn)題，可以采取使用盡量高的離子源溫度，加速液滴蒸發(fā)，從而減低基質(zhì)效應的影響。但是加熱過(guò)程要注意盡量減小對液體流路的影響，以保證樣品的穩定性。比較理想的情況是使用較高的加熱氣體，直接對液滴進(jìn)行加熱。

　　此外，還應該考慮定性準確性的問(wèn)題。當基質(zhì)足夠復雜的時(shí)候，很有可能存在一種或者幾種雜質(zhì)完全覆蓋被測化合物兩對離子以及離子的豐度比例也非常接近的情況，所以使用傳統的離子比率定性方式很難進(jìn)行判斷。采用全掃描進(jìn)行定性確證，是一種很好的思路。但是，眾所周知傳統四極桿質(zhì)譜的全掃描方式，無(wú)論是速度還是靈敏度都與離子阱質(zhì)譜有著(zhù)數量級上的差別。采用QTRAP將MRM和二級全掃描結合的方式，是目前來(lái)說(shuō)一種很好的選擇。

　　檢測項目增多

　　新國標涵蓋的農藥擴大到了387種，而日本肯定列表也只是對516種做出了具體的規定。農藥品種的增多，對質(zhì)譜的掃描速度提出了更高的要求。如果想要滿(mǎn)足定量，每個(gè)色譜峰需要至少要有15張質(zhì)譜圖，而且根據定性的要求，至少要有2對離子，也就是說(shuō)如果將300種農藥同時(shí)進(jìn)行檢測，在每個(gè)色譜峰為6秒的條件下，掃描速度就要達到100Hz。對于質(zhì)譜產(chǎn)品來(lái)說(shuō)，雖然不是一個(gè)非常難以達到的性能,但是隨著(zhù)檢測農藥種類(lèi)的越來(lái)越多，不可能完全依靠質(zhì)譜性能提高來(lái)應對更多的化合物。很多檢測已經(jīng)開(kāi)始采用Scheduled-MRM等方式，按照出峰時(shí)間分配掃描，取得了很好的效果。

　　與國際標準接軌

　　同時(shí)新標準更加強調與國際標準接軌，現已接受WTO各成員國的評議。國內的法規越來(lái)越多的借鑒AOAC，SANCO的規定。比如離子比率確認等規定就得到了廣泛的借鑒。最新執行的SANCO/12571/2013中也明確規定了使用QTRAP進(jìn)行定性檢測的技術(shù)細節(P12 D7章節)。

　　總結

　　新國標的發(fā)布，對我國食品安全提出了更高的要求。我們可以使用高溫氣體，幫助克服越來(lái)越復雜的基質(zhì)帶來(lái)的基質(zhì)效應;使用QTRAP的二級全掃描技術(shù)應對更高的定性要求。