謝小雪，方迎春，劉龍剛

(皖北衛生職業(yè)學(xué)院，安徽宿州 234000)

摘　要：建立了氫化物發(fā)生原子熒光法測定碭山產(chǎn)地水果(酥梨、蘋(píng)果、油桃)中的硒含量的方法，采用濕法消解對樣品進(jìn)行前處理，氫化物發(fā)生原子熒光法進(jìn)行測定。在最優(yōu)實(shí)驗條件下，硒的線(xiàn)性范圍為0～40 μg/L，相關(guān)系數為0.999 8，方法檢出限為0.0123 μg/L，樣品的加標回收率為90.0%～106.7%。本研究為特殊功能營(yíng)養品質(zhì)新品種的選育提供參考，為進(jìn)一步研究和評價(jià)碭山產(chǎn)地水果中的硒水平提供依據。

關(guān)鍵詞：原子熒光光譜法;水果;硒

硒是人體內具有多重生物學(xué)功能的微量元素，被稱(chēng)為生命的保護劑[1-2]，由于人體自身不能合成硒元素，主要利用食物供給補充硒的含量。攝入硒含量過(guò)低不能滿(mǎn)足人體日常需求，攝入過(guò)量也可能造成中毒現象。因此，人們在補硒過(guò)程中需充分了解富硒食品中硒的含量、賦存形式和分布規律，達到適量攝入的目的。

現階段，世界農業(yè)形勢發(fā)生了很大變化，人們對食物的要求不再是能吃飽，提高人體免疫力的功能型糧食需求與日俱增。我國糧食安全應從“溫飽型”糧食生產(chǎn)向“功能型”糧食生產(chǎn)轉變，富硒功能農業(yè)作為糧食轉型產(chǎn)業(yè)的典型代表，以其特有的保健功能性，成為新農業(yè)發(fā)展的領(lǐng)軍產(chǎn)業(yè)[3]，不僅能夠有效提高農民收入、改善農業(yè)經(jīng)濟效益，還能實(shí)現增強人們綜合身體素質(zhì)的目標[4]。由此可見(jiàn)，富硒功能農業(yè)的發(fā)展能有效促進(jìn)中國結合自身優(yōu)勢進(jìn)行農業(yè)產(chǎn)業(yè)升級，推進(jìn)農業(yè)產(chǎn)業(yè)轉型。目前我國富硒食品的國家標準及行業(yè)標準并不全面，建立簡(jiǎn)單快捷有效的檢測方法對富硒食品進(jìn)行硒含量測定，有助于規范富硒食品的市場(chǎng)，打擊遏制假冒偽劣產(chǎn)品冒充富硒食品混亂市場(chǎng)。

碭山縣是位于安徽省最北端以水果種植業(yè)為主的農業(yè)縣，主要種植的水果包括碭山酥梨、蘋(píng)果、油桃等。面對當前功能型農業(yè)的發(fā)展機遇，應科學(xué)統籌，優(yōu)化品種，提高利潤，加強碭山富硒水果品牌建設，充分挖掘硒資源的經(jīng)濟效益，將有效促進(jìn)本地區經(jīng)濟發(fā)展，能夠更好帶動(dòng)本地區發(fā)展。

本文以碭山縣的酥梨、蘋(píng)果、油桃為研究對象，通過(guò)氫化物發(fā)生-原子熒光法對碭山產(chǎn)地水果中的硒含量進(jìn)行測定，為碭山縣開(kāi)展富硒水果產(chǎn)業(yè)提供數據支持，為人們通過(guò)食品補硒提供更加科學(xué)的指導。

1　材料與方法

1.1　材料與試劑

碭山酥梨、蘋(píng)果、油桃購買(mǎi)自碭山縣果園場(chǎng)、碭山縣超市。硒標準液，濃度1 000 μg/mL，鹽酸、硝酸、硼氰化鉀、氫氧化鉀和氫氧化鈉，均為分析純。

1.2　儀器與設備

AFS-9700原子熒光光度計;原子熒光空心陰極燈Se燈;BD-15B型高速多功能粉碎機;可調量程移液器(20～200 μL、100～1 000 μL、500～5 000 μL);AL106 電子天平;蒸餾水。

1.3　實(shí)驗方法

1.3.1　標準溶液的配制

精密量取濃度為1 000 μg/mL的Se元素標準溶液至50 mL容量瓶中，配成濃度為10 μg/mL的硒標準儲備使用液。精密量取1.0 mL硒標準儲備使用液至100 mL容量瓶中，配成100 μg/L的硒標準使用液。分別量取0 mL、2.5 mL、5 mL、7.5 mL、10 mL硒標準使用液于25 mL容量瓶中，配制濃度為0 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、30 μg/L、40 μg/L的標準系列溶液，備用。

1.3.2　樣品前處理

采用自來(lái)水將購買(mǎi)來(lái)的碭山酥梨、蘋(píng)果、油桃仔細清洗干凈后，用刀將樣品去皮，將果肉和種子分離，每種樣品都分為果肉和果皮兩部分，果肉用攪拌機打碎至糊狀，果皮用烘箱低溫烘干24 h后，剪碎加入粉碎機打碎，分別裝入不同的塑料袋，貼上標簽，備用。

濕法消解法。用電子天平分別稱(chēng)取樣品各0.25 g，再分別將稱(chēng)得的樣品置于100 mL干燥燒杯中。加入適量高氯酸和濃硝酸(V∶V=5∶3)的混合液8 mL，分批放置于電熱板上低溫加熱消解至液近至無(wú)色并冒出大量白煙，停止加熱。將消解液置于通風(fēng)櫥中冷卻至室溫，再加入1 mL濃鹽酸繼續加熱至消解液微沸，停止加熱并冷卻至室溫。將燒杯中的消解液轉移至25 mL容量瓶中，采用蒸餾水多次清洗燒杯壁，將清洗后的溶液一并轉移至容量瓶中，定容至容量瓶的刻度線(xiàn)，貼上標簽備用。

1.3.3　儀器工作條件

在儀器推薦條件的基礎上，確定的儀器條件如下：負高壓290 V;總燈電流80 mA;元素燈主/輔陰極各40 mA;原子化器高度8 mm;載氣300 mL/min;屏蔽氣900 mL/min。

2　結果與分析

2.1　載流濃度對硒信號的影響

本文采用控制變量法，通過(guò)改變鹽酸的濃度，其他條件不變，測定固定濃度Se標準溶液，研究不同載流濃度對熒光信號的影響，見(jiàn)圖1。當鹽酸體積濃度范圍在0%～5%時(shí)，硒的熒光強度隨著(zhù)鹽酸濃度的升高而增大，當鹽酸體積濃度超過(guò)5%后，載流濃度對原子熒光強度的影響變化不大。高濃度的鹽酸溶液會(huì )對儀器造成損害，最終選擇5%的鹽酸溶液作為載流的最佳濃度。

2.2　還原劑濃度對硒信號的影響

本文采用控制變量法，通過(guò)改變還原劑硼氰化鉀的濃度，其他條件不變，測定固定濃度Se標準溶液，研究還原劑濃度不同對熒光信號的影響，見(jiàn)圖2。當硼氫化鉀的體積濃度在0.3%～1.5%范圍內時(shí)，熒光信號隨著(zhù)還原劑濃度的增大而升高，當還原劑濃度超過(guò)1.5%后，還原劑濃度變化對熒光信號的影響不大。因此最終選擇1.5%的硼氫化鉀作為最佳還原劑濃度。

2.3　負高壓的選擇

固定硒的標準溶液濃度為8.0 ng/mL，其他測定條件不變，探究負高壓在270～330 V變化情況，見(jiàn)圖3，選擇的負高壓值越高，熒光強度會(huì )逐步升高，負高壓過(guò)高會(huì )使機器出現噪音、基線(xiàn)不穩等情況，因此選擇負高壓為290 V。

2.4　燈電流的選擇

固定硒的標準溶液濃度為8.0 ng/mL，其他測定條件不變，探究燈電流在50～100 mA范圍內的變化情況，見(jiàn)圖4，實(shí)驗數據表明燈電流越高所測熒光強度越大，但在測量過(guò)程中燈電流太高會(huì )影響空心陰極燈的使用壽命，因此選擇燈電流為80 mA。

2.5　標準曲線(xiàn)的繪制

在上述實(shí)驗條件的優(yōu)化后，在最佳的實(shí)驗條件下采用HG-AFS對標準系列溶液進(jìn)行測量，得出相應的熒光值，建立相應的標準曲線(xiàn)。由表1可知，該方法在0.00～40.00 µg/L呈現良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數為0.999 8。

2.6　精密度和檢出限

對硒標準空白溶液連續測量11次，以空白溶液濃度的3倍標準偏差除以工作曲線(xiàn)的斜率作為儀器最低檢出限為0.012 3 μg/L。對20.00 ng/ml硒標準溶液樣品進(jìn)行11次平行測定，測得儀器精密度為0.46%。

2.7　樣品中硒含量測定及加標回收率

采用上述方法(HG-AFS)按最佳實(shí)驗條件對上述水果樣品進(jìn)行了含量測定，測定結果顯示樣品中硒元素含量由多到少依次是酥梨>蘋(píng)果>油桃，對樣品進(jìn)行加標回收實(shí)驗。由表2可知，該方法有良好的回收率為90.0%～106.7%。本文建立的氫化物發(fā)生-原子熒光光度法測定碭山產(chǎn)地水果中硒含量效果良好。

3　結論

本文應用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定碭山酥梨、蘋(píng)果和油桃中硒含量，具有操作簡(jiǎn)單、快速、靈敏度高等特點(diǎn)，可滿(mǎn)足日常檢測的需要，為進(jìn)一步研究和評價(jià)碭山水果中的硒水平提供依據。

參考文獻

[1]吳永堯,彭振坤,陳建英,等.水稻對環(huán)境硒的富集和耐受能力研究[J].微量元素與健康研究,1999,16(4):42-44.

[2]羅科麗,柯堅燦,鄭鴻濤.富硒食品中硒元素檢測方法的研究進(jìn)展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報,2017,8(12):4617-4622.

[3]劉永賢,陽(yáng)繼輝,石玫莉,等.廣西富硒功能農產(chǎn)品開(kāi)發(fā)前景分析[J].農業(yè)與技術(shù),2015(1):176-178.

[4]石玫莉.廣西富硒農業(yè)發(fā)展對策與建議[J].農村經(jīng)濟與科技,2016(9):175-176.

基金項目：皖北衛生職業(yè)學(xué)院校級項目“碭山酥梨中硒的賦存形式及分布規律的研究”(wbwykyz201801)。

作者簡(jiǎn)介：謝小雪(1988—)，女，漢族，安徽淮南人，碩士，講師。研究方向：元素的形態(tài)分析。